Pages:
1
2
3
4
Klorin (Cl), unsur kimia, anggota kedua dari unsur halogen
yang paling ringan, atau Kelompok 17 (Group VIIA) dari tabel periodik. Klorin merupakan
gas berwarna kehijauan-kuning beracun, korosif, yang mengiritasi mata dan
sistem pernapasan.
Sejarah Klorin
Batu garam (garam, atau natrium klorida) telah dikenal
selama beberapa ribu tahun; itu adalah konstituen utama dari garam terlarut
dalam air laut, dari yang diperoleh di Mesir kuno dengan penguapan. Pada zaman
Romawi, tentara dibayar dengan garam (salarium, awal mula kata salary (gaji) dalam
kata modern). Pada 1648 kimiawan Jerman Johann Rudolf Glauber memperoleh asam
kuat, yang ia sebut spirit of salt, dengan memanaskan garam lembab dalam tungku
arang dan mengkondensasikan asap dalam wadah penerima. Kemudian ia memperoleh
produk yang sama dengan yang sekarang dikenal sebagai asam klorida, dengan
memanaskan garam dengan asam sulfat.
Pada tahun 1774 ahli kimia Swedia Carl Wilhelm Scheelememperlakukan
bubuk oksida hitam mangan dengan asam klorida dan memperoleh gas
kehijauan-kekuningan, tetapi ia tidak menyadari itu sebagai elemen. Sifat
sebenarnya dari gas klorin sebagai unsur diakui pada tahun 1810 oleh ahli kimia
Inggris Humphry Davy, yang kemudian menamakannya klorin (dari chloros Yunani,
yang berarti "hijau kekuningan") dan memberikan penjelasan untuk
tindakan pemutihan nya.
Kejadian dan Distribusi Klorin
Iklan oleh Google
Terlepas dari jumlah yang sangat kecil dari klorin bebas
(Cl) dalam gas vulkanik, klorin biasanya ditemukan hanya dalam bentuk senyawa
kimia. Klorin banyaknya 0.017 persen kerak bumi. Klorin alami adalah campuran
dari dua isotop stabil: klorin-35 (75,53 persen) dan klorin-37 (24,47 persen).
Senyawa yang paling umum dari klorin adalah natrium klorida, yang ditemukan di
alam sebagai garam kristal batu, sering berubah warna oleh kotoran yang
bercampur. Natrium klorida juga hadir dalam air laut, yang memiliki konsentrasi
rata-rata sekitar 2 persen garam. Lautan tertentu, seperti Laut Kaspia, Laut
Mati, dan Great Salt Lake of Utah, berisi hingga 33 persen garam terlarut. Sejumlah
kecil natrium klorida hadir dalam darah dan dalam susu. Mineral yang mengandung
klorin lainnya adalah silvit (kalium klorida [KCl]), bischofite (MgCl2
∙ 6H2O), karnalit (KCl ∙ ∙ MgCl2 6H2O), dan
kainit (KCl ∙ ∙ MgSO4 3H2O). Hal ini ditemukan dalam
mineral evaporite seperti chlorapatite dan sodalite. Asam klorida bebas hadir
dalam perut.
Deposito garam saat ini telah dibentuk oleh penguapan laut
prasejarah, garam dengan kelarutan air paling rendah mengkristal terlebih
dahulu, diikuti oleh larutan dengan kelarutan yang lebih besar. Karena kalium
klorida lebih larut dalam air dibandingkan natrium klorida, deposito garam batu
tertentu seperti Stassfurt, Ger. ditutupi oleh lapisan kalium klorida. Untuk
mendapatkan akses ke natrium klorida, garam kalium yang digunakan sebagai
pupuk, akan dihapus terlebih dahulu.
Sifat Fisik dan Kimia Klorin
Klorin pada suhu kamar dan tekanan atmosfer adalah gas
kuning kehijauan. Klorin beratnya dua setengah kali lebih berat daripada udara.
klorin menjadi cair pada -34 ° C (-29 ° F). klorin memiliki bau yang membuat tersedak,
dan inhalasi menyebabkan sesak napas, penyempitan dada, sesak di tenggorokan,
dansetelah beberapa paparan- edema(mengisi dengan cairan) mengisi paru-paru. Sedikitnya
satu bagian per seribu di udara menyebabkan kematian dalam beberapa menit,
tetapi kurang dari satu bagian per juta dapat ditoleransi. Klorin adalah gas
kimia pertama yang digunakan dalam Perang Dunia I. gas ini mudah dicairkan
dengan pendinginan atau oleh tekanan dari beberapa atmosfer pada suhu biasa.
Klorin memiliki elektronegativitas tinggi dan afinitas
elektron tinggi, yang terakhir bahkan sedikit lebih tinggi daripada fluor.
Afinitas klorin hidrogen begitu besar sehingga reaksi berlangsung dengan ledakan
yang keras diikuti dengan cahaya, seperti dalam persamaan berikut (di mana hν
ringan):
H2 +Cl2 ---hv--> 2HCl.
Dengan arang, kombinasi klorin dan hidrogen berlangsung
cepat (tapi tanpa ledakan) dalam gelap. Sebuah jet hidrogen akan terbakar dalam
klor dengan nyala keperakan. Afinitasnya yang tinggi untuk hidrogen
memungkinkan klorin bereaksi dengan banyak senyawa yang mengandung hidrogen.
Klorin bereaksi dengan hidrokarbon, misalnya, mengganti atom klorin dengan atom
hidrogen berturut-turut. Jika hidrokarbon tersebut tak jenuh, atom klorin akan mudah
menambah ikatan menjadi dua atau tiga ikatan.
Molekul klorin terdiri dari dua atom (Cl2).
Klorin bergabung dengan hampir semua unsur, kecuali untuk gas mulia ringan. Produk
dari reaksi dengan klorin biasanya klorida dengan bilangan oksidasi yang
tinggi, seperti besi triklorida (FeCl3), timah tetraklorida (SnCl4),
atau antimon pentaklorida (SbCl5), tetapi perlu dicatat bahwa
klorida dari bilangan oksidasi tertinggi unsur tertentu sering dalam keadaan
oksidasi yang lebih rendah daripada fluoride dengan bilangan oksidasi
tertinggi. Dengan demikian, vanadium membentuk pentafluoride, sedangkan
pentaklorida tidak diketahui, dan sulfur membentuk heksafluorida tapi tidak ada
heksakhlorida. Dengan belerang, bahkan membentuk tetraklorida tidak stabil.
Selain dari oksidasi -1 beberapa klorida, klorin yang
memiliki oksidasi +1, +3, +5, dan +7, masing-masing, dalam ion berikut:
hipoklorit (pidogrel), klorit (ClO-2), klorat (ClO-3),
dan perklorat (ClO-4). Lima oksida-klorin monoksida (Cl2O),
klorin dioksida (ClO2), klorin perklorat (Cl2O4),
dikloro hexoxide (Cl2O6), dan dikloro heptoksida (Cl2O7)
semua sangat reaktif dan tidak stabil, telah secara tidak langsung disintesis.
Klorin dapat menjalani penambahan atau penggantian reaksi dengan senyawa
organik.
Klorin menggantikan elemen lebih berat, halogen yang kurang
elektronegatif, bromin dan iodin, dari senyawa yang digantikannya. Perpindahan
bromida, misalnya, terjadi sesuai dengan persamaan berikut:
2Br- + Cl2 ⇌ Br2 +
2Cl-.
Selanjutnya, ia mengubah beberapa oksida menjadi klorida.
Contohnya adalah konversi besi trioksida ke klorida yang sesuai:
2Fe2O3 + 6Cl2 ⇌
4FeCl3 + 3O2.
Klorin cukup larut dalam air, menghasilkan air klorin, dan
dari larutan ini, komposisi hidrat padat ideal, Cl2 ∙ 7.66H2O
diperoleh. Hidrat ini ditandai dengan struktur yang lebih terbuka daripada es;
sel satuan mengandung 46 molekul air dan 6 rongga cocok untuk molekul klorin.
Ketika hidrat berdiri, disproporsionasi terjadi; yaitu, satu atom klorin dalam
molekul teroksidasi, dan yang lainnya berkurang. Pada saat yang sama, solusinya
menjadi asam, seperti yang ditunjukkan dalam persamaan berikut:
0 +1 -1
Cl2 + H2O ⇌ HClO + HCl
di mana bilangan oksidasi ditulis di atas simbol atom. Air
Klorin kehilangan efisiensi sebagai agen pengoksidasi pada waktu berdiri,
karena asam hipoklorit secara bertahap terurai. Reaksi klorin dengan larutan
alkali menghasilkan garam dari asam oksi.
Energi ionisasi pertama klorin tinggi. Meskipun ion dalam
bilangan oksidasi positif tidak sangat stabil, bilangan oksidasi yang tinggi
distabilkan dengan koordinasi, terutama dengan oksigen dan fluorin. Dalam
senyawa ikatan didominasi kovalen, dan klorin mampu menunjukkan bilangan oksidasi
+1, +3, +4, +5, +6, +7.
Deposito batu garam biasanya didapat ditambang;
kadang-kadang air dipompa ke bawah, dan air garam yang mengandung sekitar 25
persen natrium klorida dibawa ke permukaan. Ketika air garam diuapkan, kotoran akan
terpisah dan dapat dihilangkan. Dalam iklim hangat, garam diperoleh dengan menguapkan
air laut dengan bantuan matahari.
Klorin diproduksi dalam skala besar oleh sejumlah metode
yang berbeda:
1.
Dengan mengelektrolisis larutan pekat natrium klorida
dalam air. Hidrogen akan dihasilkan di katoda dan klorin pada anoda. Pada saat
yang sama, natrium hidroksida diproduksi dalam elektrolit; oleh karena itu,
proses ini sering disebut sebagai elektrolisis klorin-alkali.
Reaksi kimia yang terjadi pada setiap elektroda
dan proses sel keseluruhan diberikan dalam persamaan berikut:
Proses pada katoda (besi sebagai katoda): 2H2O + 2e- →
2OH- + H2
Proses pada anoda (grafit sebagai anoda): 2Cl- → Cl2 +
2e-
Proses sel: 2H2O + 2Cl-
→ 2OH- + H2 + Cl2
di mana simbol e- merupakan
elektron tunggal. Dalam bejana reaksi, ion hidroksida dan klorin bebas tidak harus kontak dengan
satu sama lain, karena klorin akan dikonsumsi sesuai dengan reaksi
Cl2 + 2OH- → (ClO)-
+Cl- +H2O.
Untuk memisahkan gas klorin dan ion
hidroksida, dinding berpori dimasukkan antara elektroda (proses diafragma),
atau katoda besi diganti dengan katoda yang terdiri dari merkuri cair (proses
katoda merkuri), yang menghindari produksi hidroksida ion pada elektroda.
Sebaliknya, natrium bebas dibuang pada katoda, dan logam ini mudah larut dalam
air raksa, membentuk amalgam, sebagai berikut:
2Na+ + 2e- ⇌ 2Na(amalgam).
Amalgam diperbolehkan untuk bereaksi dengan
air di luar sel:
2Na(amalgam) + 2H2O → 2Na+
+ 2OH- + H2.
Proses keseluruhan setara dengan proses sel
yang diberikan di atas.
2.
Dengan elektrolisis leburan natrium klorida,
yang juga memproduksi sodium metalik; dan klorin lagi-lagi berkembang di anoda.
3.
Dengan elektrolisis leburan magnesium klorida,
di mana klorin terbentuk sebagai produk sampingan dalam pembuatan logam
magnesium.
4.
Dengan oksidasi hidrogen klorida, di mana gas
hidrogen klorida dicampur dengan udara atau oksigen melewati batu apung yang kontak
dengan tembaga klorida sebagai katalis, seperti yang ditunjukkan dalam
persamaan berikut:
4HCl + O2 –katalis --> 2H2o + 2Cl2.
Konstanta kesetimbangan untuk reaksi ini
menurun seiring dengan peningkatan suhu; yaitu, reaksi berlangsung kurang
ekstensif pada suhu yang lebih tinggi. Dalam prakteknya, bagaimanapun, suhu 400
° C (750 ° F) diperlukan untuk mencapai tingkat konversi yang wajar.
5.
Dalam sudut pandang sejarah adalah proses di
mana campuran hampir semua klorida padat dan mangan dioksida (MnO2)
menghasilkan klorin bila dipanaskan dengan asam sulfat pekat (H2SO4).
Reaksi terjadi, sebagai berikut:
2NaCl + 3H2SO4 +MnO2
→ MnSO4 + 2NaHSO4 + 2H2O + Cl2.
Dalam laboratorium klorin sering disiapkan untuk oksidasi
asam klorida pekat dengan garam permanganat atau dikromat:
2MnO4- + 10Cl- +16H+
→ 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O
Cr2O72-
6Cl- 14H+ → 2Cr3+ 3Cl2 + 7H2O.
Sebagian besar klorin yang dihasilkan digunakan untuk proses
kimia yang melibatkan pengenalan klorin ke dalam senyawa organik, menghasilkan
karbon tetraklorida (digunakan sebagai pelarut, alat pemadam kebakaran, dan
agen dry-cleaning), glikol (digunakan sebagai antibeku), dan senyawa organik lainnya
untuk pembuatan plastik (polyvinyl chloride), pewarna, dan karet sintetis.
Sulfur klorida, dibuat oleh aksi klorin pada karbon disulfida atau dengan
menggabungkan sulfur dan klorin, digunakan dalam vulkanisasi karet dan sebagai
zat pengklorinasi dalam sintesis organik. Sulfur dioksida digabungkan dengan
klorin untuk menghasilkan sulfuryl dioksida. Klorin dan bentuk karbon monoksida
karbonil klorida (CoCl2), atau fosgen, yang digunakan sebagai
senjata kimia dalam Perang Dunia I dan digunakan terutama dalam penyusunan
isosianat dan poliuretan dan dalam metalurgi untuk mengubah oksida tertentu
menjadi klorida. Reaksi yang membentuk fosgen dan sulfuryl dioksida (SO2Cl2)
adalah
CO + Cl2 ⇌
COCl2
SO2 +Cl2 ⇌ SO2Cl2.
Banyak klorin digunakan untuk mensterilkan air dan limbah,
dan substansi yang digunakan baik secara langsung maupun tidak langsung sebagai
agen pemutih untuk kertas atau tekstil dan sebagai "bubuk pemutih" (Ca
[OCl] 2 ∙ CaCl2 ∙ Ca [OH] 2 ∙ 2H2O)
Klorin diterapkan dalam pembuatan asam klorida berkemurnian tinggi, ekstraksi
titanium dengan pembentukan titanium tetraklorida (TiCl4), dan
penghapusan timah dari tinplate tua. Aluminium klorida anhidrat (AlCl3)
dibuat oleh reaksi klorin dengan memo aluminium atau dengan aluminium oksida
dan karbon. Klorin juga digunakan untuk membuat tetraklorida silikon (SiCl4)
dan metil klorida (CH3Cl), yang digunakan dalam sintesis bahan
silikon. Klorin masuk langsung, atau tidak langsung sebagai perantara,
menjadikannya penting dalam sintesis organik dalam dunia industri.
Analisa Klorin
Klorin bebas dapat dideteksi denan baunya, warnanya, dan karakteristik
reaksinya dengan merkuri untuk menghasilkan diklorida merkuri putih (HgCl
2).
Pengujian ion klorida adalah:
- Pembentukan endapan putih perak klorida (AgCl)
dari penambahan perak nitrat (AgNO3) dalam asam nitrat encer (HNO3).
(Endapan ini larut dengan adanya amonia.)
- Pembentukan gas merah chromyl klorida (CrO2Cl2),
dengan memanaskan sampel padat dengan kalium dikromat (K2Cr2O7)
dan asam sulfat pekat. Ketika chromyl klorida dilewatkan ke dalam air, sebuah larutan
kromat kuning terbentuk (bromida dan iodida tidak membentuk senyawa analog).
- Evolusi klorin bebas dengan memanaskan sampel
dengan mangan dioksida (MnO2) dan asam sulfat pekat.
Metode berikut tersedia untuk penentuan klorin bebas
kuantitatif:
- Gas yang mengandung klor diguncang dengan
larutan kalium iodida (KI), dan menghasilkan yodium yang ditentukan oleh
titrasi.
- Klorin berkurang dalam larutan alkali oleh
arsenit alkali (misalnya, NaAsO2). Titrasi kelebihan arsenit
dilakukan dengan kalium bromat (KBrO3).
- Dalam kehadiran hidroksida alkali (misalnya,
NaOH), klorin direduksi menjadi ion klorida dengan hidrogen peroksida (H2O2),
dan alkali hidroksida berlebih akan didititrasi dengan asam.
- Dengan sulfur dioksida (SO2) atau
natrium tiosulfat (Na2S2O3), klorin direduksi
menjadi klorida, dan yang terakhir dianalisis sebagai perak klorida (lihat di
bawah).
- Pengukuran kolorimetri dilakukan dengan adanya
o-toluidin dalam asam klorida.
Untuk penentuan ion klorida, salah satu metode berikut
mungkin disarankan:
- Gravimetri (analisis berat produk tertentu)
seperti perak klorida.
- Titrasi larutan klorida netral dengan perak nitrat
dengan adanya kalium kromat.
- Titrasi potensiometri (pengukuran perubahan
tegangan) dengan perak nitrat, sebuah proses yang dapat dilakukan dengan adanya
ion bromida dan iodida.
Kebanyakan klorida larut dapat dicairkan dengan soda (Na2CO3),
dan lelehan yang dihasilkan biasanya larut dalam air. Senyawa organik yang
mengandung klorin dipanaskan dengan peroksida alkali, dan produk dilarutkan
dalam air.
Karl Christe
Stefan Schneider
Properti elemen
|
nomor atom
|
17
|
berat atom
|
35,453
|
titik leleh
|
-103 ° C (-153 ° F)
|
titik didih
|
-34 ° C (-29 ° F)
|
density (1 atm, 0 ° C atau 32 ° F)
|
3,214 g / liter (0.429 ons / galon)
|
Bentuk oksidasi
|
-1, +1, +3, +5, +7
|
elektron config.
|
1s22s22p63s23p5
|
Pages:
1
2
3
4