Next page:
1
2
3
Arsenik (As), unsur kimia dalam kelompok nitrogen (Kelompok
15 [Va] dari tabel periodik), terdapat dalam bentuk kristal berwarna abu-abu
dan kuning.
Sejarah Arsenik
Senyawa Arsenik dikenal jauh sebelum unsurnya diakui sebagai
unsur kimia. Pada abad ke-4 SM Aristoteles menulis tentang zat yang disebut sandarache,
sekarang diyakini telah menjadi mineral realgar, sulfida arsenik. Kemudian,
pada abad ke-1, penulis Pliny the Elder dan Pedanius Dioskorides menjelaskan
tentang auripigmentum, yaitu zat yang kini diperkirakan telah menjadi zat warna
orpiment, As2S3. Pada abad 11, tiga spesies
"arsenik" diakui yaitu arsenic putih (As4O6),
kuning (As2S3), dan merah (As4S4).
Unsur arsenic sendiri mungkin pertama kali diamati pada abad ke-13 oleh
Albertus Magnus, yang mencatat penampilan zat logam-seperti arsenicum, nama
lain untuk As2S3, dipanaskan dengan sabun. Akan tetapi
belum diketahui secara pasti apakah para ilmuwan benar-benar mengamati unsur
bebas arsenic atau tidak. Laporan pertama otentik dari substansi bebas dibuat
pada 1649 oleh Johann Schroeder, seorang apoteker Jerman, yang membuat arsenik
dengan memanaskan oksida dengan arang. Kemudian, Nicolas Lemery, seorang dokter
dan kimiawan Perancis, mengamati pembentukan arsenik saat pemanasan campuran
oksida, sabun, dan kalium. Pada abad ke-18, arsenik dikenal sebagai semimetal yang
unik.
Kejadian dan Distribusi Arsenik
Banyaknya arsenik dalam kerak bumi adalah sekitar lima gram
per ton; kelimpahan kosmik arsenik diperkirakan sekitar empat atom per juta
atom silikon. Unsur arsenik tersebar secara luas. Sejumlah kecil ada dalam
bentuk asalnya dalam persen kemurnian 90-98 persen, arsenik umumnya berikatan dengan
logam seperti antimon dan perak. Namun, sebagian besar tergabung dalam lebih
dari 150 mineral yang berbeda, seperti sulfida, arsenides, sulfoarsenides, dan
arsenites. Mispickel, atau arsenopirit, FeAsS, termasuk bantalan mineral
arsenik yang paling umum; realgar, As4S4; orpiment, As2S3;
loellingit, FeAs2; dan enargit, Cu3AsS4.
Oksida arsenik juga menjadi senyawa umum. Kebanyakan arsenik komersial
terproduksi sebagai produk sampingan dari peleburan tembaga, timbal, kobalt,
dan bijih emas.
Iklan oleh Google
Hanya satu isotop arsenik yang stabil, yaitu yang bermassa
75, terjadi di alam. Di antara isotop radioaktif buatan yang stabil adalah
salah satu dari massa 76, yang memiliki paruh 26,4 jam. Arsenik-72, -74, -76
dan telah digunakan dalam prosedur diagnostik medis.
Produksi Komersial dan Penggunaan Arsenik
logam arsenik terbentuk ketika arsenopirit dipanaskan pada
650-700 ° C tanpa adanya udara. Arsenik di arsenopirit dan kotoran arsenik
dalam bijih logam lainnya bersatu dengan oksigen ketika dipanaskan di udara,
membentuk oksida yang mudah menyublim, As4O6, juga
dikenal sebagai "arsenik putih." Uap oksida dikumpulkan dan kental
dalam serangkaian ruang bata dan kemudian dimurnikan dengan resublimation.
Kebanyakan arsenik dibuat dengan mereduksi karbon dari debu oksida arsenious yang
terkumpul.
Konsumsi logam arsenik dunia relatif kecil, hanya beberapa
ratus ton per tahun. Sebagian besar dari arsenik yang dikonsumsi berasal dari
Swedia. Hal ini digunakan dalam aplikasi metalurgi karena sifat metalloid nya.
Sekitar satu persen kandungan arsenik dibutuhkan dalam pembuatan timah,
misalnya, karena meningkatkan kebulatan dari tetesan cair. Paduan bantalan
timbal meningkat berdasarkan dalam sifat baik termal dan mekanik ketika mereka
mengandung sekitar 3 persen arsenik. Sejumlah kecil arsenik dalam paduan timah
memperkeras mereka untuk digunakan dalam selubung baterai dan kabel.
Konsentrasi kecil arsenik meningkatkan ketahanan korosi dan sifat termal
tembaga dan kuningan. Unsur arsenik juga digunakan dalam bronzing dan
pyrotechnics. Arsenik sangat murni menemukan aplikasi dalam teknologi
semikonduktor, di mana arsenik digunakan dengan silikon dan germanium, serta
dalam bentuk gallium arsenide, GaAs, untuk dioda, laser, dan transistor.
Karena arsenik memiliki berbagai oksidasi dari -3 ke +5, arsenik
dapat membentuk berbagai macam senyawa. Di antara senyawa komersial yang paling
penting adalah oksida, bentuk-bentuk utama adalah arsenious oksida (As4O6)
dan pentoksida arsen (As2O5). Arsenious Oksida, umumnya
dikenal sebagai arsenik putih, diperoleh sebagai produk sampingan dari
pemanggangan bijih tembaga, timbal, dan logam tertentu lainnya serta dengan
memanggang arsenopirit dan bijih arsenik sulfida. Arsenious Oksida menyediakan
bahan awal untuk sebagian besar senyawa arsenik lainnya. Hal ini juga digunakan
dalam pestisida dan berfungsi sebagai decolourizer dalam pembuatan kaca dan
sebagai pengawet. Arsenik Pentoksida dibentuk oleh aksi agen pengoksidasi
(misalnya, asam nitrat) pada arsenious oksida. Ini terdiri dari bahan utama
insektisida, herbisida, dan perekat logam.
Arsine (AsH3), gas beracun yang tidak berwarna
yang terdiri dari arsenik dan hidrogen, adalah senyawa arsenic lain yang
familiar. Gas arsenik, juga disebut hidrida arsenik, diproduksi oleh hidrolisis
logam arsenides dan dengan reduksi senyawa logam arsenik dalam larutan asam.
Telah digunakan sebagai agen doping untuk semi-konduktor dan sebagai gas beracun
militer. Senyawa arsenik yang penting di bidang pertanian adalah asam arsenik
(H3AsO4) dan garam seperti timbal arsenat (PbHAsO4)
dan kalsium arsenat [Ca3 (AsO4) 2], yang masing-masing
berguna untuk mensterilkan tanah dan pengendalian hama.
Arsenik juga membentuk berbagai senyawa organik, seperti
misalnya tetramethyl diarsine, (CH
3)
2As-As (CH
3)
2, yang digunakan dalam penyusunan asam cacodylic pengering umum.
Beberapa senyawa organik arsenik kompleks telah digunakan dalam pengobatan
penyakit tertentu, seperti disentri amoeba, yang disebabkan oleh
mikroorganisme.
Dalam keadaan unsur yang paling stabil, arsenik berbentuk baja
abu-abu, rapuh padat dengan konduktivitas termal dan listrik yang rendah.
Meskipun beberapa bentuk unsur arsenik adalah seperti logam, unsur yang terbaik
diklasifikasikan sebagai nonlogam. Bentuk lain telah dilaporkan tetapi tidak terkarakterisasi
dengan baik, khususnya bentuk metastabil berwarna kuning, yang dapat terdiri dari
molekul analog AS4 dengan fosfor putih, P4. Arsenik menyublim
pada 613 ° C, dan berbentuk uap sebagai molekul AS4, yang tidak akan
terpisah sampai sekitar 800 ° C; disosiasi molekul AS2 akan sempurna
pada sekitar 1.700 ° C.
Struktur elektron dari atom arsenic menyerupai susunan dari
nitrogen dan fosfor bahwa ada lima elektron di kulit terluar, tetapi berbeda
dari mereka yang memiliki 18 elektron di kulit kedua dari belakang, bukan dua
atau delapan. Penambahan sepuluh muatan positif ke inti selama pengisian lima
orbital 3d sering menyebabkan kontraksi umum awan elektronik seiring
bertambahnya elektronegativitas unsur. Dalam kelompok lain dari tabel periodik
ini ditunjukkan dengan jelas. Dengan demikian, tampaknya berlaku secara umum
bahwa seng lebih elektronegatif dari magnesium dan, sama, galium yang lebih
elektronegatif dari aluminium. Perbedaannya berkurang, namun, dalam kelompok berikutnya,
dan banyak yang tidak setuju bahwa germanium yang lebih elektronegatif
dibanding silikon, meskipun bukti kelimpahan kimia tampaknya menunjukkan bahwa
memang begitu. Transisi yang sama dari 8-shell untuk elemen 18-shell dalam
melewati dari fosfor untuk arsenik mungkin juga menghasilkan peningkatan elektronegativitas
arsenik dalam fosfor, tapi ini masih kontroversial.
Kesamaan dari dua elemen shell terluar menunjukkan bahwa
arsenik, seperti fosfor, dapat membentuk tiga ikatan kovalen per atom, dengan tambahan
pasangan elektron bebas terikat. Keadaan oksidasi arsenik harus menjadi +3 atau
-3 tergantung pada nilai-nilai elektronegativitas relatif arsenik dengan unsur-unsur
yang dikombinasikan. Kemungkinan juga harus ada dari memanfaatkan orbital d
luar untuk memperluas oktet, sehingga memungkinkan arsenik untuk membentuk lima
ikatan. Kemungkinan ini diwujudkan hanya dalam senyawa dengan fluor.
Ketersediaan pasangan elektron bebas untuk pembentukan kompleks (melalui
sumbangan elektron) muncul jauh lebih sedikit di atom arsenik dari fosfor dan
nitrogen, yang dibuktikan dengan sifat-sifat unsur tersebut.
Arsenik sendiri stabil di udara kering, tetapi dalam udara
lembab cenderung dilapisi dengan oksida hitam. Uap arsenik menyublim dan mudah
terbakar di udara membentuk arsenious oksida. Unsur arsenic bebas pada dasarnya
tidak terpengaruh oleh air, basa, atau asam nonoxidizing, tetapi dapat
teroksidasi oleh asam nitrat bentuk +5. Halogen bereaksi dengan arsenik,
seperti halnya belerang, dan elemen akan bergabung langsung dengan banyak logam
membentuk arsenides.
Analisis Kimia Arsenik
Secara kualitatif, arsenik dapat dideteksi oleh curah hujan
sebagai arsenious sulfida kuning dari asam klorida dari 25 persen atau
konsentrasi yang lebih besar. Jumlah jejak arsen biasanya ditentukan oleh
konversi ke arsine. Yang terakhir ini dapat dideteksi oleh apa yang disebut tes
Marsh, di mana arsine secara termal terurai, membentuk cermin arsenik hitam di
dalam tabung yang sempit, atau dengan metode Gutzeit, di mana kertas tes
diresapi dengan merkuri klorida yang berubah gelap bila terkena arsine karena
pembentukan merkuri bebas.
Signifikansi Biologis dan Fisiologis Arsenik
Toksisitas arsenik dan senyawanya sangat bervariasi, mulai
dari arsine sangat beracun dan organik turunannya (lihat keracunan arsenik)
untuk unsur arsenik itu sendiri relatif inert. Senyawa arsenik pada umumnya
menyebabkan iritasi kulit, yang dengan mudah menyebabkan dermatitis.
Perlindungan terhadap kecelakaan menghirup arsenik yang mengandung debu
dianjurkan, tapi keracunan yang paling tampaknya berasal dari konsumsi.
Konsentrasi arsenik maksimum ditoleransi dalam debu selama sehari sebanyak delapan
jam 0,5 miligram per meter kubik. Untuk arsine, paparan durasi yang sama
mensyaratkan bahwa konsentrasi kurang dari 0,05 bagian per juta di udara.
Selain banyak menggunakan senyawa arsenik sebagai herbisida dan pestisida, Arsenik
dalam beberapa kasus telah digunakan sebagai agen farmakologis. Agen pertama
antisyphilitic sukses, misalnya, adalah suatu senyawa arsenik,
"Salvarsan," atau "606", atau
3,3'-diamino-4,4'-dihydroxyarsenobenzene dihidroklorida.
Properti
elemen
|
|
nomor atom
|
33
|
berat atom
|
74,9216
|
titik
lebur
|
|
(bentuk abu-abu)
|
814 ° C (1497 ° F) pada tekanan 36 atmosfer
|
kepadatan
|
|
(bentuk abu-abu)
|
5,73 g / cm3 pada 14 ° C (57 ° F)
|
(bentuk kuning)
|
2.03 g / cm3 pada 18 ° C (64 ° F)
|
oksidasi negara
|
-3, +3, +5
|
|
1s22s22p63s23p63d104s24p3 |
Next page:
1
2
3