Zirkonium (Zr), unsur kimia, logam Grup 4 (IVb) dari tabel
periodik, digunakan sebagai bahan struktural untuk reaktor nuklir.
Properti, Kejadian, dan Kegunaan Zirkonium
Zirkonium, ditemukan sebelum 1940-an, menjadi bahan rekayasa
yang signifikan untuk aplikasi energi nuklir karena sangat transparan untuk
neutron. Unsur diidentifikasi (1789) dalam zircon, ZrSiO4 (zirkonium
orthosilicate), dari oksida oleh kimiawan Jerman Martin Heinrich Klaproth, dan
logam diisolasi (1824) dalam bentuk tidak murni oleh kimiawan Swedia Jöns Jacob
Berzelius. Logam murni Zirkonium, bahkan ketika 99 persen murni, bersifat keras
dan rapuh. Zirkonium merupakan Logam putih, lembut, mudah dibentuk, dan ulet. Zirkonium
berkemurnian tinggi pertama kali diproduksi secara masal (1925) oleh ahli kimia
Belanda Anton E. van Arkel dan JH de Boer dengan cara dekomposisi termal dari
zirkonium tetraiodida, ZrI4. Pada awal 1940-an, William Justin Kroll
Luksemburg mengembangkan proses yang lebih murah untuk membuat logam Zirkonium berdasarkan
reduksi zirkonium tetraklorida, ZrCl4, dengan magnesium. Pada awal
abad ke-21, produsen terkemuka zirkonium termasuk Australia, Afrika Selatan,
China, dan Indonesia sedangkan Mozambik, India, dan Sri Lanka adalah produsen
tambahan.
Zirkonium relatif melimpah di kerak bumi, tetapi tidak
terkonsentrasi di satu tempat, dan karakteristik Zirkonium diamati pada bintang
S-tipe. Mineral zirkon, yang umumnya ditemukan dalam endapan aluvial di sungai,
pantai laut, atau danau tua, adalah satu-satunya sumber komersial zirkonium.
Baddeleyite, yang pada dasarnya adalah zirkonium dioksida murni, ZrO2,
adalah satu-satunya mineral zirkonium penting lainnya, tetapi produk komersial Zirkonium
hasil pemulihan dari zirkon lebih murah. Zirkonium diproduksi oleh proses yang
sama seperti yang digunakan untuk titanium. Mineral zirkonium ini umumnya
memiliki kandungan hafnium yang bervariasi dari beberapa persepuluh dari 1
persen ke beberapa persen. Untuk beberapa tujuan, pemisahan dua elemen ini
tidak dilakukan: zirkonium yang mengandung sekitar 1 persen dari hafnium
diterima sebagai zirkonium murni.
Penggunaan yang paling penting dari zirkonium adalah dalam
reaktor nuklir untuk cladding batang bahan bakar, untuk paduan dengan uranium,
dan struktur reaktor-core karena kombinasi unik dari sifat Zirkonium. Zirkonium
memiliki kekuatan yang baik pada suhu tinggi, tahan korosi dari pendingin
cepat, tidak membentuk isotop radioaktif, dan tahan kerusakan mekanis dari
penembakan neutron. Hafnium, hadir di semua bijih zirkonium, harus dihapus secara
hati-hati dari logam Zirkonium yang digunakan untuk reaktor karena hafnium
sangat menyerap neutron termal.
Pemisahan hafnium dan zirconium umumnya dilakukan dengan
prosedur ekstraksi berlawanan cair-cair. Dalam prosedur ini, minyak mentah zirkonium
tetraklorida dilarutkan dalam larutan amonium tiosianat, dan metil isobutil
keton dilewatkan berlawanan dengan campuran berair, manghasilkan hafnium tetraklorida
istimewa yang terekstrak.
Jari-jari atom zirkonium dan hafnium masing-masing adalah
1,45 dan 1,44 Å, sedangkan jari-jari ion Zr4 +, 0,74 Å,
dan Hf4 +, 0,75 Å. Identitas virtual ukuran atom dan ion,
yang dihasilkan dari kontraksi lantanoid, memiliki efek membuat perilaku kimia
kedua unsur ini lebih mirip daripada pasangan lain dari unsur yang dikenal.
Meskipun sifat kimia hafnium dipelajari kurang dari zirkonium, keduanya sangat
mirip dan perbedaan secara kuantitatif sangatlah kecil.
Zirkonium menyerap oksigen, nitrogen, dan hidrogen dalam
jumlah yang menakjubkan. Pada sekitar 800 ° C (1.500 ° F) Zirkoniumbergabung
secara kimia dengan oksigen untuk menghasilkan oksida, ZrO2.
Zirkonium tereduksi menjadi seperti bahan wadah tahan api sebagai oksida
magnesium, berilium, dan thorium. Afinitas yang kuat untuk oksigen dan gas-gas
lainnya menyumbang penggunaannya sebagai getter untuk menghilangkan gas sisa
dalam tabung elektron. Pada suhu normal di udara, zirconium bersifat pasif
karena pembentukan lapisan pelindung oksida atau nitrida. Bahkan tanpa film
ini, logam Zirkonium tahan terhadap aksi asam lemah dan garam asam. Zirkonium baik
dilarutkan dalam asam fluorida, di mana prosedur pembentukan kompleks fluoro
anionik penting dalam menstabilkan solusi. Pada suhu normal Zirkonium tidak
terlalu reaktif tetapi menjadi sangat reaktif dengan berbagai nonmetals pada
temperatur tinggi. Karena ketahanan korosi yang tinggi, zirkonium telah
digunakan secara luas dalam pembuatan pompa, katup, dan penukar panas.
Zirkonium juga digunakan sebagai agen paduan dalam produksi beberapa paduan
magnesium dan sebagai aditif dalam pembuatan baja tertentu.
Zirkonium alami adalah campuran dari lima isotop stabil:
zirconium-90 (51,46 persen), zirkonium-91 (11,23 persen), zirkonium-92 (17,11
persen), zirkonium-94 (17,40 persen), zirkonium-96 (2,80 persen). Dua alotrop
berada di bawah 862 ° C (1584 ° F) struktur-padat heksagonal, di atas suhu tersebut
berbentuk body-centred cubic
Senyawa Zirkonium
Zirkonium terdapat terutama di bentuk oksidasi +4 dalam
senyawanya. Beberapa senyawa Zirkonium yang kurang stabil, namun diketahui terdapat
dalam bentuk oksidasi +3. Peningkatan ukuran atom membuat oksida yang lebih
mendasar dan cairan kimianya agak lebih luas dan memungkinkan pencapaian
bilangan koordinasi 7 dan, cukup sering pada 8 di sejumlah senyawa zirkonium.
Berbagai senyawa zirkonium memiliki aplikasi penting dalam
industri. Di antaranya adalah zirkonium dioksida (juga disebut zirconia), ZrO2,
dengan ciri fisik keras, putih atau kuning-coklat padat dengan titik leleh
tinggi-sekitar 2.700 ° C (4892 ° F). Zirkonium jenis ini biasanya digunakan sebagai
tiruan permata berlian yang bersifat abrasive, bahan tahan api, dan komponen
kacamata asam dan tahan alkali dan keramik yang digunakan dalam sel bahan
bakar.
Senyawa industri penting lainnya dari zirkonium termasuk
tetraklorida ZrCl4 dan sulfat Zr (SO4) 2 ∙ 4H2O.
Dipersiapkan oleh klorinasi zirkonium karbida atau oksida, zirkonium
tetraklorida digunakan untuk menghasilkan senyawa zirkonium organik dan sebagai
katalis dalam reaksi seperti cracking minyak bumi dan polimerisasi etilena.
Zirkonium sulfat, diproduksi oleh aksi asam sulfat pada zirkonium hydoxide, Zr
(OH) 4, berguna sebagai pelumas, reagen kimia, dan penyamakan kulit
putih.
Properti
elemen
|
|
nomor atom
|
40
|
berat atom
|
91,22
|
titik leleh
|
1.852 ° C (3366 ° F)
|
Titik didih
|
3578 ° C (6472 ° F)
|
berat jenis
|
6.49 pada 20 ° C (68 ° F)
|
oksidasi negara
|
+4
|
konfigurasi elektron
|
[Kr]4d25s2
|